基于D-樟脑衍生的手性1，3-环戊二胺金属配合物的合成及其催化反应研究

本项目以Ru、Ir、Fe等过渡金属和由d-樟脑衍生而成的手性（1R,3S）-1,2,2-三甲基-1，3-环戊二胺配体所形成的Metal-amine及Metal-amide配合物为主要研究对象，设计、合成新型的手性1,3-环戊二胺金属配化合物；研究该类金属配合物在芳香酮和脂肪酮的不对称转移氢化以及不对称碳-碳键的形成反应中的催化反应活性以及底物的适用性，并考察（1R,3S）-1,2,2-三甲基-1，3-环戊二胺的1-氨基和3-氨基上不同取代基对反应结果的影响。此外，本课题也将探讨手性1,3-环戊二胺类金属配合物在不对称催化氧化偶联2-萘酚中的适用性和反应特点。

本课题在三个方面取得如下进展：.1）以D-樟脑衍生而成的单磺酰化1,3-环戊二胺为配体，合成了18eRu（arene）（II）和IrCp*（III）金属配合物，揭示了该类1,3-二胺金属配合物的结构特点，探讨了其催化芳香酮的转移氢化反应活性。2）设计并合成了单∕双金属的Pt(II)(salicylaldiminato)(DMSO)Cl和 Pt(II)(salicylaldiminato)(picolino)Cl金属配合物。体外细胞毒性室验结果表明trans-Pt(II)(salicylaldimine)(DMSO)Cl和Pt(II)(salicylaldimine)(4-picoline)Cl以及trans-Pt2(II)(salicylaldimine)(DMSO)2Cl2对乳腺、肺等癌细胞株有与顺铂类似的抗癌活性；发现这些配合物可以抑制细胞活性和细胞增殖，对DNA有退绕性能，亦能改变癌细胞形态。3）NaHSO3高选择性、高效催化醇脱水生成不对称醚。无溶剂条件下，NaHSO3（1 mol%）催化伯、仲或叔芳香醇与脂肪醇快速脱水，高选择性、高收率的生成不对称醚，无单醚生成。机理研究结果表明反应过程中涉及到碳正离子的生成。