新型Hemilabile三齿单卡宾配体的合成及其在高选择性烯烃齐聚反应中的应用

Hemilabile特性配体和卡宾配体在包括乙烯齐聚在内的许多催化反应中都显示出优良的催化效能。本项目综合这两大类配体在催化中优势，设计合成具有Hemilabile特性的三齿单卡宾配体，将其应用于Cr系络合物催化的高活性、高选择性、可控的烯烃齐聚反应，如乙烯三聚、四聚反应、异戊二烯三聚（通过4,1-加成）、长链α-烯烃（如：1-癸烯、1-十二烯）三聚等分别合成1-己烯、1-辛烯、倍半萜类天然产物及C30-C40高级合成润滑油。通过共催化剂对主催化剂（Cr络合物）的活化作用的研究，分离Cr-Al杂核活性中间体，了解共催化剂在催化中的作用，进而开发出在低MAO用量，乃至单一组分的自催化Cr-Al杂核催化剂，降低催化体系的价格成本。

本项目发展了一系列合成氮杂环卡宾配体的高效，便捷的新方法。利用新发展的方法学，可以得到一系列结构特殊用其它方法无法制备的新型卡宾配体。同时我们也研究了一系列结构新颖的Hemilabile含氮，膦，氧的两齿、三齿配体的Cr配合物,表征并确定了其准确结构。我们利用骨架单取代的卡宾钌配合物做催化剂，用于乙烯解反应，高选择性的得到长链末端烯烃。利用Hemilabile含氮，膦，氧的两齿、三齿配体的Cr配合物，在乙烯齐聚反应中，开发出超高活性（＞3000 kg /(g Cr.h)）、高选择性的乙烯三、四聚(1-己烯和1-辛烯总选择性大于80%）的高效催化剂。其中活性指标在国内和国际上均处于领先地位。目前该成果正与中石化燕山石化研究院展开合作，以期实现该成果的最终工业化。