新型手性烯烃配体的设计合成及其在氢化还原偶联反应中的应用

手性烯烃配体是一类在催化反应中以双键与金属结合诱导反应手性的新型手性配体，在很多反应中具有高活性和高选择性的特点。而氢化还原偶联反应是近几年来出现的一类以氢气为还原剂实现碳-碳键的还原偶联的绿色反应。本项目旨在发展新型的手性烯烃配体，并首次探讨其在不对称氢化还原偶联反应中的应用。主要研究内容有：（1）以DA（Diels-Alder）反应-酶拆分方法导向的手性二烯配体合成研究；（2）发展结构新颖、合成简单的手性膦烯配体；（3）探索上述烯烃配体在不对称氢化还原偶联反应中的应用；（4）利用发展的不对称方法学进行一些具有潜在生物活性或重要合成砌块的合成（如手性β-氨基酸、手性黄烷酮衍生物和手性膦酸酯类化合物等），初步探索手性烯烃配体和氢化还原偶联反应的应用前景。

本项目研究目标为发展新的烯烃配体并研究此类配体在氢化还原偶联反应中的应用。首先，成功设计合成了一类基于二聚环戊二烯骨架的二烯配体，发展了新的膦烯和噁唑啉-烯烃配体，对上述配体在不对称反应中的应用进行了初步验证。随后尝试将烯烃类配体用于氧化还原偶联反应中，但是遇到很大困难。调整研究策略，成功发展了适用手性烯烃配体的一系列铑催化加成反应，包括亚胺的芳基化和烯基化反应，α,β-不饱和内酰胺的芳基化和烯基化反应。利用新发展的方法学，又实现了一系列天然产物和药物分子的高效合成。