利用Norrish II型光化反应进行吡咯里西啶生物碱与前列腺素的不对称合成

本课题将利用Norrish II型光化反应分别对吡咯里西啶生物碱和前列腺素这两类高活性天然产物进行不对称合成。利用分子内手性诱导策略，通过Norrish II型关环反应一步构筑吡咯里西啶环系骨架中的两个手性中心，完成天然产物Helibracteatinecine与Curassanecine的不对称合成。利用固相不对称诱导策略，通过Norrish II型断裂反应获得高光学纯度的环戊烯醇中间体，建立高对映选择性合成此类化合物的新的光化学方法。环戊烯醇是合成包括前列腺素在内的多种天然产物的重要手性中间体，除完成本课题前列腺素(-)-PGE1的不对称合成外，还能够应用于多类手性天然产物的合成中。希望通过本课题的开展，发展有机光化学不对称合成方法与技术，拓展有机光化学反应在天然产物不对称合成中的应用。

本课题中我们首次利用Norrish II型光化反应分别对吡咯里西丁生物碱和前列腺素这两类高活性天然化合物进行不对称合成。应用Norrish II型关环反应完成吡咯里西啶生物碱Helibracteatinecine与Curassanecine的不对称合成。应用Norrish II型断裂反应实现前列腺素(-)-PGE1的不对称合成。能够通过有目的性的选择手性辅助剂的构型，调控改变目标产物立体构型，实现目标产物的“构型切换”。并利用固相不对称诱导策略，建立天然产物重要中间体“环戊烯醇”的高对映选择性合成的新方法，获得高光学纯度的手性中间体。这一环戊烯醇结构是合成包括前列腺素在内的多种天然产物的重要手性中间体，除完成本课题前列腺素的合成外，还能够应用于多类手性天然产物的合成中；同时这些光化反应途径的采用可缩短合成路线，并提高目标手性分子的对映选择性收率，具有发展潜力与广泛的应用前景，共发表SCI论文12篇。