金属催化的1,1-二溴-1-烯烃的多中心反应研究

很多杂环化合物具有特殊的生物活性和材料性能。因此，发展一些能高效、简捷地构建杂环化合物的方法，就成为一项具有挑战性的内容。在一般的化学反应中只有一个反应中心，我们设想在反应中引入二个以上的反应中心，则反应的效率将大大提高。本项目将在前期工作的基础上，利用金属催化反应，对带有多个反应中心的1，1-二溴-1-烯烃类化合物进行系统研究。通过设计特定的反应底物，在研究中设计和遴选出一些高选择性的新试剂(金属催化剂和反应配体)，利用一步反应来高效构建杂环骨架并建立多种杂环化合物库。在研究中我们还将对反应的机理做出预测和评估，并对建立的化合物库进行初步活性和性能评估。

杂环化合物分子是一类非常重要的有机化合物，在有机合成和药物化学中具有较高的学术和应用价值。本项目基于计划任务书,通过设计和合成一些特定的底物，例如一些带有多个反应中心的原料分子，如1，1-二溴-1-烯烃、炔酮、卤代联烯、以及腙类化合物等，从以下几个方面开展了研究工作：1) 金属催化或碱促进的多中心反应研究：发展了钯催化下芳基取代的4－喹啉酮以及碱促进下烷基取代的4-喹啉酮类化合物的高效合成；发展了钯催化下多取代吲哚的合成新方法；发展了铑催化下1,2-二氢酞嗪类化合物的高效合成，以及烯炔取代(Z)-3-亚甲基-异吲哚-1-酮的合成方法学等等；2）发展了碱促进的N-单取代芳乙酰胺的α-羰基化反应，并可应用于靛蓝类化合物的简洁合成；3）发展了钯催化下吲哚及杂环分子的选择性氰基化反应研究： 利用异腈作为新型的氰基源，发展了一种取代吲哚的选择性氰基化反应，并可应用于其它杂环分子；4）芳基嘧啶的高选择性官能团化反应研究：在钯/铜催化下，系统地研究了嘧啶导向的碳-氢键断裂及高选择性官能团化反应。