基于亚磺酸衍生物的环化反应构筑苯并噻吩-1,1-二氧化物

Benzo[b]thiophene-1,1-dioxides(BTO) is one of the most important heterocycle skeletons, which has wide distributions in many bioactive molecular and other functional agents. The construction of this kind of structure motif is significant issue for synthetic chemistry. The existing methods to produce BTO, which benzo[b]thiophene should be prepared beforehand suffered from tedious steps, low yields and limited applications. Sulfinate derivatives are versatile partners in organic synthesis due to their ideal low-price, accessibility and chemical stability. In this research, to solve the problems in the preparation of BPO dericatives, we will set out to develop novel cyclization reactions between sulfinate derivatives and alkynes leading to BTO skeletons in one step with more excellent yield and lower cost.

苯并噻吩-1,1-二氧化物是一种重要的杂环骨架，广泛存在于多种生物活性分子和功能性分子中。苯并噻吩衍生物的构建方法是有机化学研究的重要科学问题，现有的合成方法主要通过苯并噻吩氧化得到，需要预先构建苯并噻吩骨架，步骤繁琐，产率较低，应用价值有限。亚磺酸衍生物包括磺酰氯、亚磺酸盐以及磺酰肼等，由于其价格低廉，易于制备，性质稳定等特性，是重要的有机合成原料，近年来得到迅速发展。本研究拟发展几种亚磺酸衍生物与炔烃的环化反应，一步构建苯并噻吩-1,1-二氧化物，简化步骤，提高产率，降低成本，解决该类化合物难以合成的问题。

苯并噻吩-1，1-二氧化物是一种重要的杂环化合物，广泛存在于多种生物活性分子和功能性分子中。我们发展了一种溶剂调控的自由基串联反应，以实验室简单易得的芳基磺酰肼和双芳基取代炔烃为起始原料一步构建了苯并噻吩-1，1-二氧化物。该反应条件温和、简便，在获得高产率的同时避免了过渡金属催化剂的使用。完成了项目预期，解决了该类化合物的合成问题。经过对产物粉末和溶液的荧光光谱分析，我们确定该类型化合物具有显著的聚集诱导发光特性。而且，我们还通过溶剂的变化实现了双芳基取代炔烃的碘化-磺酰化反应，合成了一系列碘代烯基砜化合物。与之前报道的炔烃碘化-磺酰化反应相比，我们首次实现了双芳基取代炔烃的高产率碘化-磺酰化反应。完成了计划书规定的研究内容之外，我们还发展了两种新颖的含氮杂环构建方法。基于靛红的脱羧环化反应构建了喹诺酮和多环喹唑啉酮衍生物，通过这两种方法合成了具有一定抗疟活性的喹诺酮衍生物和天然生物碱。在项目执行期间，发表标注基金资助的SCI收录论文3篇（均为第一标注），包括Adv. Synth. Catal. 1篇，Green Chem. 1篇，Chinese J. Chem. 1篇。