过渡金属催化选择性“氢自动转移反应”研究

Transition metal-catalyzed "hydrogen auto-transfer reaction" with alcohols as elephilic agents has attracted much attention. Recently, we demonstrated the potential of alcohols other than alkyl halides in regioselective reaction. Based on our research,we realized that the selective "hydrogen auto-transfer reaction" could be designed according the selective condensation of nucleophilic agents with aldehydes. Hence, this research will explore novel class of "hydrogen auto-transfer reaction",including selective alkylation in view of nucleophilic agents, selective alkylation in view of alcohols,selective cross-coupling reaction with liberation of hydrogen, tandem reaction and multicomponent reaction in view of selective alkylation. Further, new and more promising catalytic systems and reaction mechanism were also explored. Notably, this research will open up new fields for "hydrogen auto-transfer reaction" and facilitate the progress of green chemistry-directed reaction in organic synthesis.

：.过渡金属催化激活醇作为亲电试剂的"氢自动转移反应"已经引起广泛关注。最近，我们展示了醇不同于卤代烷在区域选择性反应的潜力。基于前期研究基础，我们认识到可以根据简单的亲核试剂与醛选择性缩合反应来设计过渡金属催化选择性的"氢自动转移反应"。因此本课题拟探索和发展过渡金属催化新型"氢自动转移反应"：基于亲核试剂的选择性烷基化反应、基于醇的选择性烷基化反应、选择性"脱氢"偶联反应、基于选择性烷基化的串联反应及多组分反应；建立更具有应用前景的新型催化体系；深入研究反应机理。本课题的实施将为过渡金属催化"自动氢转移反应"在有机合成中的应用开辟新的领域，推动绿色化学导向有机合成反应的发展。

过渡金属催化激活醇作为亲电试剂的“氢自动转移反应”已经引起广泛关注。基于前期研究基础，本课题探索和发展过渡金属催化新型“氢自动转移反应”、选择性烷基化反应、选择性“脱氢”偶联反应、基于选择性烷基化的串联反应及多组分反应,建立更具有应用前景的新型催化体系,深入研究反应机理。代表性的工作如下：.1) 意识到我们之前发展的胺和醇发生选择性N-烷基化反应出现的原因在于胺和醛的选择性缩合这一步。因而，我们提出可以根据胺和醛的选择性缩合设计出过渡金属催化的胺和醇的选择性N-烷基化反应。我们使用 [Cp*IrCl2]2/NaOH 体系，通过尿和醇发生区域选择性烷基化反应，得到的预计的N,N’-二取代基脲。.2) 我们展示了一个通过激活醇作为烷基化试剂区域选择性的策略合成N,N’-烷基芳基脲和N,N’-二烷基脲。这个铱催化反应展现了超过传统方法的优势，如使用醇作为烷基化试剂，高的原子经济型和环境友好。这个研究也开辟了在区域选择性缩合的基础上设计区域选择性N-烷基化。.3) 我们报导了铱催化激活醇作为烷基化试剂选择性的N-烷基化氨基苯磺酰胺。这个研究展示了选择性N-烷基化含有两个氨基的复杂分子的潜力。 .4) 我们报导了一个新的和简单的策略直接的从肟和醇通过串联重排/N-烷基化合成N-烷基酰胺。这个环境友好的反应展示了明显的优势，如容易获得的原料，优异的选择性和高的原子经济型。 .5) 我们报导了水溶性金属-配体双功能催化剂在水中催化激活醇作为烷基试剂用于N-烷基化磺酰胺。在联吡啶配体上的OH 是对提高铱催化活性至关重要的。这个催化体系和提出的反应机理对发展氢自动转移反应提供了新的视野。 .6) 我们报导了一个简单，有效和通用的方法来直接合成氨基-(N-烷基)苯磺酰胺经铱催化N-烷基化反应。这个研究展示了N-烷基化含有两个氨基的复杂分子的烷基化反应的潜力。