多参考态电子相关新方法及应用

本项目旨在发展一种适合中等及大分子的高精度的多参考态电子相关方法。利用隔离电子对波函数作为参考态，通过引入偶合簇展开来精确考虑电子对之间的相关作用，我们将自己发展的对相关偶合簇方法推广到自由基体系和分子的低激发态。利用所发展的对相关偶合簇方法研究一些重要反应的反应活化能，一些典型自由基体系的电子结构，和一些较大分子的低激发态光谱，并与已有的量子化学方法进行比较，对所发展的方法进行标定和评估。我们期望，本项目的完成将使对相关偶合簇方法成为对中等及大分子进行高精度多参考态电子相关计算的一种有力工具，从而推动分子的势能面计算，自由基化学和光激发过程的研究。