卤化物介导的氧化碳氢键官能团化

The combination of readily available iodide and peroxides has been frequently used in functionalization of C-H bonds in the last two years. This growing interest in this catalysis system is mainly due to these clean, simple and efficient characters. The catalyst scope,detailed mechanism, and synthetic applications in Tryptanthrin synthesis, aromatic cyclization of terminal alkynes and arenes, C-C bond forming reactions, have been proposed in this grant. We hope and anticipate that these studies will provide an efficient method for the metal-free functionalization of C-H bonds, especially for inert C-H bonds.

近两年来，简单卤化物和过氧化物的组合经常催化碳氢键的官能团化，这种催化系统以清洁、简单、有效而引起化学家的重视。本申请书拟拓展卤化物的使用范围，期待实现新型的反应类型，将其利用在色胺酮的简易合成、芳基碳氢键与端基炔烃的环合芳香化和构建碳-碳键的反应中，并且独创性地提出和揭示其中的新颖机理。试图发展一类非金属催化的碳氢键活化方法，特别是惰性碳氢键的活化。

近年来，简单卤化物和过氧化物的组合经常催化碳氢键的官能团化，这种催化系统以清洁、简单、有效而引起合成化学家的重视。本研究完成了有效卤化物的拓展，发现了除简单碘化物以外，溴化物也可以实现某些特色的碳氢键官能团化。发展了一系列新型的环化芳香化反应，以及烯烃的双官能团化反应。并且将这类催化组合成功利用在萘酚、咔唑、吡咯【2，3-b】吲哚、10-菲酚的简易合成中。在所发展的反应中，不仅涉及到活泼的碳氢键，惰性碳氢键也参与其中，选择、可控地实现了官能团化，并且体现出良好的化学和区域选择性，同时完成了多重碳-碳键的构建。在芳烃衍生物与炔烃的环合芳香化反应中，发现并证实了关键中间体，对催化机理的推导提供了坚实的支撑，在此反应路径下，可以设计多种新型的原子经济性反应，为此类非金属组合的进一步发展利用提供了重要的指导。