具有良好NLO性的含[TpMS3]配体簇合物的设计及组装

本课题利用有较好溶解度含三吡唑硼烷配体钼（钨）金属硫代酸盐([TpMS3]- (M = Mo, W；Tp = 三吡唑硼烷))为合成子，与铜盐或银盐反应，调节反应物的比例，分离得到不同核数、结构的Mo(W)/S/Cu(Ag)簇合物，考察配体Tp的大小对簇合物结构的影响，研究它们三阶非线形等光学性质与结构的关系。以此类簇合物为前驱体，与含氮配体（如4,4'-联吡啶）进行自组装，通过控制簇合物的节点，反应条件，配体的长度、刚性、对称性等，设计合成不同结构和维数的含簇超分子化合物，测定它们的三阶非线性等光学性质，并研究簇合物自组装前后性质的变化。引入三吡唑硼烷既可以增加含簇超分子化合物的溶解度，为分离、测试该类化合物的性质打下基础。通过该项目的研究，为钼(钨)/硫/铜(银)金属有机簇合物的合成和结构化学打开新的局面，同时为研制符合实用的非线性光学器件打下基础。

本项目在执行期间，严格按照计划书开展工作。使用不同种类的簇前驱体和所用配体合成出了不同核数和结构的含Tp和Tp*单元Mo(W)/S/Cu簇合物，并以此类化合物为前驱体与无机小分子，双(多)吡啶，双(多)膦类等配体自组装，得到含簇超分子。拓展合成方法，除常规的溶液反应之外，还发展了溶剂热反应，固相反应等新方法合成此类簇合物。深入分析和总结实验结果，研究了反应物摩尔比，配体种类和溶剂等对产物结构的影响；对所得产物的三阶非线性性质从簇核结构，配体影响，对称性等多方位进行分析。3年来在国内外杂志上发表SCI论文49篇，其中IF > 6.0的5篇，3.0 ~ 6.0的36篇。获授权国家发明专利9项。项目主持人主办国内外学术会议2次，应邀做学术报告6次。研究成果获省部级科技奖励2项。研究团队有一位教师晋升教授；2位教师赴海外进修。有5位博士，13位硕士顺利毕业，2位硕士生直接攻读博士学位。二位博士学位论文获江苏省优秀博士学位论文。研究团队共新获得4项国家自然科学基金资助。超额完成了计划书的任务。