可见光促进的自由基型的异腈反应

Isocyanides are one of most important orgainic compounds. There are three major types of isocyanide-involved reactions, saying isocyanide-cyanide rearrangement,oxidation/reduction of isocyanides and isocyanide insertion. So far different strategies were employed to achieve these transformations under harsh and environmentally unfriendly conditions. We plan to investigate visible light- promoted isocyanide-involved reactions systematically and develop an unified strategy for rearrangement, oxidation, reduction and insertion reactions of isocyanides under mild and environmentally friendly conditions enabled by visible light photoredox processes. Unprecedented transformations of isocyanides are also designed with this synthetic technique.

异腈是一类非常重要的有机化合物。与之相关的化学反应主要有三类：异腈-腈重排反应，异腈的氧化还原反应和异腈的插入反应。目前实现这些反应的策略各不相同，条件也差别很大，很多反应条件剧烈苛刻且环境不友好。我们计划使用可见光促进的氧化还原反应这一新的合成技术，系统地研究可见光促进的自由基型的异腈反应，在环境友好和温和的条件下，统一地实现异腈的重排，氧化还原和插入反应，实现异腈到腈，异氰酸酯，烷烃和多种含氮芳杂环的转化。同时发展新型的自由基型的异腈参与反应。

我们使用可见光促进的氧化还原反应这一新的合成技术，系统地研究自由基型的异腈插入反应，高效地构建了一系列多官能团含氮芳杂环，包括吡啶，异喹啉和菲啶等. 我们还开发了卤键促进的双异腈插入反应合成喹喔啉衍生物。同时发展了新型的可见光氧化还原催化的新型自由基反应和基于电子给体受体复合物的新型自由基反应。.本项目资助下，共发表高水平论文38篇，其中包括Chem. Soc. Rev. 1篇，Org. Lett. 11篇，Chem. Commun. 2篇，Chem. Eur. J. 2篇，J. Org. Chem. 3篇，Adv. Synth. Catal. 2篇和Org. Chem. Front. 4篇。本项目执行期间，已经培养毕业6名博士和3名硕士。