1,3-环戊烯二酮结构单元构建新方法和若干活性天然产物全合成研究

1,3-cyclopentenedione units exist in the core skeleton of a number of natural products having important biological activities. It is meaningful for synthetic studies on these bioactive natural products to disclose a concise and efficient construction method to this unit. This project is going to develop a new approach to the 1,3-cyclopentenedione units through a Darzens/ring expansion process of cyclobutenedione. Moreover, studies on the first total synthesis of nostotrebin 6 and the first asymmetric total synthesis of asterredione and bi-linderone will be carried out on the basis of the new approach to 1,3-cyclopentenedione units.

1,3-环戊烯二酮结构单元是一类存在于多个具有重要生物活性天然产物中的基本分子骨架，实现其简洁高效的构建对相应多个活性天然产物的合成研究具有重要意义。本课题拟对1,3-环戊烯二酮结构单元发展出一种新颖的环丁烯二酮达森/扩环构建方法，并以该方法为基础，实现nostotrebin 6的首次全合成和asterredione、bi-linderone的首次不对称全合成。

本项目实现了所设计的环丁烯二酮达森/扩环反应，为存在于多种天然产物中的1,3-环戊烯二酮结构单元成功建立了一种简洁的构建策略，并将其成功应用于天然产物lucidone、methyl-lucidone、asterredione、madindolines A/B，linderaspirone A 和bi-linderone 的合成中。另外，我们基于环丁烯二酮合成单元的其它扩环转化，完成了taiwaniaquinone H、Carbazomycin G、cereoanhydride、parvistemin A 和diperezone 的全合成研究。并对环丁烯二酮加成物的新反应进行了探索，为多取代环戊烯酮和多取代己内酰胺两类结构单元分别发展了高立体选择性的合成方法，也为多官能团戊内酯化合物的合成发展出了新的合成方法。