钯催化的炔烃Wacker型氧化反应研究

近半个世纪以来，烯烃的Wacker氧化受到了工业界和学术界的极大关注。与此相对应的是，炔烃的Wacker型氧化却未见报道。在前期工作中，我们已经实现了高效、高选择性的二芳基炔烃Wacker型氧化。进一步的研究将集中在：一.拓宽底物范围至各种取代的炔烃,如芳基烷基炔,二烷基炔,炔丙醇,炔丙胺等。二.参考烯烃的研究成果,通过筛选合适的配体，实现无铜条件下用氧气作为唯一氧化剂的炔烃氧化方法.使该方法更加绿色,并具有更广泛的底物适应性。三.将亲核试剂从水拓展到醇、羧酸、胺类等化合物，探索炔烃双官能团化的方法，构建具有潜在生理活性的杂原子/杂环化合物。四.反应机理的研究.由于缺乏b-H，炔烃的Wacker氧化机理必然与烯烃存在很大的差别,这方面的研究是非常有挑战性的课题。目前已经取得了初步的结果,进一步的研究计划用核磁共振、同位素、质谱、X-ray等手段对炔烃Wacker型氧化的机理。