过渡金属催化的C-H活化与官能团化是当代有机化学最具挑战性的课题之一。近十年来,该领域的研究进展迅速,实现了多种官能团的构建。遗憾的是,新型的C-H官能团化与实际应用的要求还有相当大的差距,远不足以取代传统的官能团转化方法。本课题旨在发展Ru催化的C-H活化与芳基硼酸偶联(或者氧化偶联)构建C-C,期待反应具有较广的底物适应范围。更重要的是,我们计划将该C-H活化方法与传统的芳构化反应,偶联反应相结合,用于多环芳烃(PAH)的构建。PAH是一类重要的有机功能分子,在液晶、荧光、染料、DNA探针等领域有广泛的用途。我们的研究将两个热门领域相结合,有望取得创新性的成果。另外,我们还打算开展反应机理的研究:采用核磁共振、质谱、X-ray等手段检测反应中间体,开展动力学与同位素效应研究等,阐述C-H活化与断裂基本规律,指导设计更高活性的Ru催化C-H活化体系。
本研究项目致力于碳氢键活化反应研究,取得了以下研究成果:.1. 以氧气为氧化剂,Ru催化sp2的C-H活化与硼酸偶联构建C-C键.2. Ru催化醛C-H活化与硼酸偶联构建酮.3. 利用自由基交叉偶联的方法来直接合成酰胺.4. 自由基交叉偶联来直接合成烯丙基酯.5. 自由基交叉偶联制备叔丁基过酯.6. α-甲基酮的碳氢氧化制备α-酮酰胺.7. 脱羧偶联制备α-氨基酸酯.8. 利用C-N断裂合成N-亚硝胺.9. 利用ɑ-氨基烷基自由基对C≡N键的亲核进攻以构建ɑ-氰基胺
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数据更新时间:2023-05-31
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