新型亚铁功能配合物的光化学制备及性能研究

采用具有强配位能力的光活性二茂铁衍生物，溶解在无水、无氧的溶剂中，进行光辐照，采用结晶法或色谱法等分离出亚铁光产物（携有环戊二烯基的亚铁配合物）；表征光产物的分子结构；测试这些新型亚铁配合物对烯烃氧化或者烯烃聚合反应的催化能力，筛选出催化性能优良的功能材料。.尚未见到此类二茂铁衍生物光反应研究的报道。拟采用多种测试手段，鉴测光反应中间体的存在形态，在产物结构分析的基础上，提出光反应机理，进一步研究光反应动力学。通过对光反应历程的研究，揭示此类光反应的本质，为设计、制备性能优良的新型亚铁配合物提供理论依据。.突出意义：（1）系统地采用光化学法制备了多系列的亚铁功能配合物，研究其催化性能；（2）有依据地提出具有强配位能力的光活性二茂铁衍生物的光反应机理。

采用三个系列的具有光活性的二茂铁衍生物（8个含羰基二茂铁衍生物、7个羧基二茂铁衍生物以及6个含氮杂环基团的酰胺基二茂铁衍生物），单独或者在多系列中性含氮配体的存在下，通过光反应制得了45个亚铁配合物，通过元素分析、红外、核磁图谱对它们的分子结构进行了测试。需要指出的是，由于此类亚铁配合物单晶的培养比较困难，因此它们的分子结构的表征主要以波谱分析为主。进一步进行了相关配合物的催化、热稳定性以及电化学性能等的研究。研究发现：该类亚铁配合物对于环己烷的氧化催化效能不是十分显著，发现部分亚铁配合物对于苯乙烯、环己烯的氧化催化具有一定的活性，但效果一般。. 在此基础上，从理论和实验两方面研究了20个2-位芳香基取代的咪唑二羧酸配体的配位特性，采用溶剂热以及水热反应制备了结构新颖的配聚物65个。测试了所得到配聚物的元素分析、IR以及晶体结构，系统探讨了不同种类的取代基对于咪唑二羧酸配体配位能力以及配聚物结构的影响，研究了配聚物的热稳定性、荧光、磁性等性能，进一步探讨了构效关系。