催化杂-Diels-Alder和Reformatsky反应合成手性δ-内酯

含手性δ-内酯结构单元的手性化合物具有抗艾滋病毒、抗真菌、抗癌等广泛的生物活性，因此，其不对称催化合成反应研究具有重要的理论意义和应用前景。合成此类结构单元最简单的途径通常是Brassard二烯与醛的不对称hetero-Diels-Alder（HDA）反应和γ-卤代-α,β-不饱和酯与醛的类Reformatsky反应，反应途径具有原子经济性，能一步构建手性δ-内酯手性结构单元。申请者拟设计、合成高效催化剂，通过这两条可能的途径不对称催化合成手性δ-内酯，通过NMR、HRMS和相关实验研究其影响因素，为具有止痛、抗痉挛、麻醉、抗血栓形成和抗真菌生理活性的Kava类和Prelactone类天然产物的合成提供高效的合成方法。

在本项目的资助下，利用手性双氮氧-In(III)络合物，实现了Brassard二烯与脂肪醛的不对称氧杂-Diels-Alder反应合成手性δ-内酯的目标，并一步合成了甲基保护的天然产物Prelactone B的异构体。遗憾的是，利用gama-卤代-α，β-不饱和酯与醛的类Reformatsky反应得到这类δ-内酯类化合物的研究没有取得进展，还需进一步的探索。不过，利用Brassard二烯与醛亚胺的不对称氮杂-Diels-Alder反应以及其他方法高收率高对映选择性的获得了各种手性含氮杂环类化合物。除此之外，手性γ-内酯类化合物、羰基醇类、烯丙基硝基类化合物的合成也取得了较好结果。