官能化氧杂环丁烯的构建及其反应性质研究

The development of simple and efficient synthetic strategy and method is the key of organic synthetic chemistry. This proposal focus on the construction of functionalized oxtenes as well as their reactivity, including: (1) the assembly of "stable" oxetenes, their reactivity, and synthetic application such as accessing heterocyclic compounds based on "from ring to ring" strategy; (2) developing novel synthetic method towards conjugated enynes via a formal stereoselective olefination of in situ generated ynamidate anions and carbonyls, moreover, the cyclization of the resulted distinct enynes should be investigated. Upon this, we want to enrich oxetenes chemistry and the synthetic application of oxetenes in hetereocyclic compounds.

探索和发展高效而简洁的合成策略和方法是有机合成的目标。本项目拟研究碱性条件下氧杂环丁烯的构建方法及其反应。一方面，合成相对稳定的氧杂环丁烯，以研究其反应性质，并利用"从环到环"的合成策略，进行环状化合物的合成；另一方面，建立并完善原位形成炔酰胺负离子的方法，及其与多种羰基化合物经氧杂环丁烯中间体制备共轭烯炔的新合成方法，进而研究所得共轭烯炔的反应。通过上述研究，发展简洁、高效的环状化合物的合成新方法，合成可能具有功能性的新结构、新分子。

探索和发展高效而简洁的合成策略和方法是有机合成的目标。本项目开展碱性条件下氧杂环丁烯的构建方法及其反应研究，以期利用易得的环状化合物/中间体，合成新环状化合物。主要内容和成果包括：发展出一种适用于环状化合物合成的官能化氧杂四元环合成砌块，以此建立一种温和、实用的三(四)取代烯烃的立体选择性合成方法；对反应机理研究，导出炔酰胺金属化物关键中间体，并对其反应性质进行探索，实现了反电子需求杂-Diels-Alder反应；率先实现了烯二炔骨架与内炔的苯环化氧合反应，烯二炔骨架分子间(交叉)二聚氧合羰基化反应，和N-磺酰基酰胺取代共轭烯二炔的分支环化反应。该研究对探索有机合成新反应，丰富氧杂环丁烯化学，以及利用易得共轭烯二炔化合物构建环状结构分子等方面具有意义。