过渡金属催化不对称碳氢键活化反应的研究

Transition metal-catalyzed C-H bond activation is a hot topic in recently years， and numerous methods based on C–H bond activation have been developed to build diverse complex molecules from simple starting materials. However, asymmetric C-H activation reactions have not been explored extensively， probably because of the lack of efficient catalytic protocols to control stereoselectivity during the reaction. The research of this project mainly attempts to control the enantioselectivity of palladium-catalyzed C-H activation reaction by using the catalytic amount of chiral phosphoric acids/amides. It includes chiral phosphoric acid-mediated deasymmetric arylation or cyclization of amides, enantioselective double C-H activation for the construction of P/Si chiral centers, the construction of planar chiral heterocyclic molecules, the synthesis and application of chiral ligands with phosphoric amide moiety in C-H activation. The success of this project will attract researchers' attention to asymmetric C-H activation and provide new pathways for direct synthesis of chiral compounds.

过渡金属催化碳氢键活化反应是近年来化学界研究的热点课题之一，研究者探索出各种方法从简单原料出发合成复杂分子。 然而，由于缺乏有效控制反应过程立体选择性的催化体系，不对称碳氢键活化反应方面的研究还不够深入和广泛。本项目研究主要尝试利用催化量的手性磷酸、磷酰胺控制钯催化碳氢键活化反应的立体选择性。包括：手性磷酸控制酰胺化合物的去对称芳基化及环化反应； 不对称双碳氢键活化反应构建磷硅手性中心； 各种平面手性杂环分子的构建； 含手性磷酰胺基团双齿配体的合成及其在碳氢键活化反应中的应用。这一项目的成功将会吸引研究者对不对称碳氢键活化反应的关注，以及提供新的直接合成手性化合物的途径。

不对称碳氢键活化这一领域过去十年备受关注，取得了迅速的进展。在自然科学面上基金（21871168）的资助下，过去的四年时间中我们开展了钯催化不对称碳氢活化反应的研究，概括如下：使用手性磷酸/磷酰胺实现了苯并磷杂环戊二烯分子的构建，以及首次实现了不对称双碳氢键活化反应过程。使用手性磷配体结合钯催化剂实现一系列平面手性二茂铁化合物和磷杂环分子的高效合成，为磷手性和平面手性化合物的合成提供了新的途径。