碳碳等键的均、异裂能及电子转移对键的活化作用的研究

本课题以含有C-C、C-N、C-X、C-O、C-H或N-H等键并具不同类型结构的有机底物及其正、负离子基为对象，通过适当的热力学量和电化学量的实验测定及各种热力学循环方法的建立和使用，获得了数百个键能的原始数据，发现了关于键能的原始数据，发现了关于键能的许多新的构效关系规律。在此基础上，首次系统地并且定量地研究了单电子转移对活化化学键的影响，得出了得失电子均可使化学键键能大大降低等许多规律性的结论。本课题还根据均裂键能，首次证实并系统研究了可被拉电子基团去稳定的新类型自由基的存在及稳定性的变化规律；还根据其它键能，研究了叶立德离子等活泼中间体热力学稳定性的构效关系。这些研究大大丰富了已知键能数据库，为判断有机过程提供了定量依据。