基于联烯轴手性转移的一些不对称合成反应研究

In this proposal asymmetric addition and cyclization reactions of functionalized axially chiral allenes such as allenoic acids, esters, alcohols, aldehydes, nitriles, ethers, amides, and amines etc. will be studied. Attention will be paid to the control of stereoselectivity via the steric and electronic nature of the electrophiles or the electrophilic transitional metal catalyst. The goal is to transfer the axially chirality of allenes to chiral center in a highly efficient manner. With these studies, many highly optically active heterocyclic compounds and functionalized alkenes will be synthesized via axial chirality transfer strategy.The reactions may be applied to the synthesis of some natural products.

本项目主要研究官能团化轴手性联烯如轴手性联烯酸，联烯酸酯，联烯醇，联烯醛，联烯腈，联烯醚，联烯酰胺，联烯胺等的亲电性加成和环化反应。通过亲电试剂或亲电性过渡金属催化剂的立体位阻和电子效应实现反应过程中轴手性高效转移为产物的中心手性，为光学活性杂环及多官能团烯烃等分子的合成提供新方法，并将发展的一些反应用于天然产物合成。

本项目应用EATA反应合成了一系列官能团化的轴手性联烯如轴手性联烯酸，联烯酸酯，联烯醇, N-联烯基吲哚等，系统研究了这些官能团化轴手性联烯在金催化下的环化反应，在环化反应过程中实现了把联烯的轴手性高效转移为产物的中心手性。发展了通过过渡金属催化下官能团化联烯的环化反应构建光学活性多环杂环化合物的方法学，为光学活性多环类化合物的合成提供新方法，应用本项目发展的方法学高效合成了8个天然产物。