基于联烯的氟化学研究

由于氟原子的特殊性，引入氟原子可以使有机化合物产生很多独特的性质。在现代医药和农用化学中，通过在有机分子中引入氟原子来改变和提高生理活性已成为研发新产品的有效方法。因此，开展含有机氟化合物的合成研究在有机化学、药物化学及材料化学等领域有着重要的学术意义和应用前景。我们在联烯化学研究方面有多年的积累，利用联烯的多官能团装载性能和丰富的反应性能，希望从联烯出发来发展一系列合成结构新颖的有机氟化物的方法学。我们主要从三个方面开展研究工作：（1）联烯与亲电氟化试剂的单氟化反应；（2）联烯与亲核氟化试剂的单氟化反应；（3）联烯（含氟）与金属试剂（含氟）的反应。为单氟及多氟化合物的合成提供新方法。

本项目主要从以下三个方面开展研究工作，并取得预期研究结果。.1. 联烯酸酯与全氟格氏试剂制备含全氟烷基联烯酮的反应研究. 联烯酸酯与全氟格氏试剂的反应适用范围广泛，并且能够完全停留在生成酮的阶段。但是有趣的是这些全氟烷基联烯酮能与金属锂试剂进一步反应时生成含有全氟烷基的α-联烯叔醇。全氟烷基联烯酮在氯化钯和三氯化金的催化作用下，可以生成全氟烷基取代的呋喃类化合物。.2. 官能团化联烯的亲电氟化反应. 实现了2,3-联烯酸酯的高选择性亲电氟化反应，在不同的条件下分别生成(E)-3-氟-4-氧-2-丁烯酸酯或4-氟-2(5H)-呋喃酮类化合物，并在反应中分离得到了关键的中间体，确定了反应的机理。2,3-联烯酸醇也能与亲电氟化试剂发生亲电环化反应生成4-氟-2(5H)-呋喃类化合物。. 在全氟烷基取代的1,2-联烯酮可以与碘发生亲电环化反应。在研究中发现全氟烷基取代的联烯酮比常规烷基取代的联烯酮有更高的反应活性，产率也更高。.3. 简单联烯的碘氟化反应. 研究了简单联烯与亲核性单氟化试剂的反应，以N-碘代丁二酰亚胺(NIS)作为亲电试剂，F-可以作为亲核试剂以较高的区域选择性进攻联烯的多取代末端碳，以良好到中等的产率得到烯基碘代的烯丙基氟化物。