基于手性联烯的碳碳键切断缝合反应

Carbon carbon bond activation has been receiving more and more attention as an efficient synthetic tool. In this way, “cut and sew” reaction mode would provide more complicated organic molecules from simple starting materials. This proposal will focus on the activation of relatively well-established strained ring systems and nitrile compounds (cut), and the insertion of the optically active allenes into the generated metal species (sew). The challenge will be the efficiency of chirality transfer or ligand based enantioselectivity.

碳碳键的活化作为一种重要的有机合成手段正在越来越受到人们的关注，而碳碳键的切断缝合反应可以由简单的起始原料合成更加复杂的有机分子。本申请将重点关注对于研究相对成熟的张力环类化合物和腈基类化合物的碳碳键活化（切断），进而研究碳碳键活化后生成的金属物种对于联烯的不对称插入反应（缝合），研究将重点关注对手性联烯的插入反应的区域选择性和立体选择性控制问题。

本报告研究了金属钯催化的小张力环的环丙醇或者环丁醇的碳碳键活化反应。当环丙醇或者环丁醇与炔丙基碳酸酯反应时，反应可以选择性地得到各种多取代联烯酮化合物。该反应条件温和，反应在无碱或者弱碱情况下进行，甾体骨架可以方便地引入到目标产物中。另外，当我们使用环丙醇与手性的炔丙基碳酸酯反应时，原料中的中心手性可以高效地转移到目标产物中合成高对映选择性的多取代手性联烯酮化合物。当我们考察环丙醇与联烯烯丙基碳酸酯的反应时，我们得到了在有机合成中有用的1,3-二烯类化合物，得到的二烯化合物也可以进行一系列的转化。