用于有机小分子选择性胺基化反应的过渡金属配合物催化剂的探索

The prevalence of aromatic C- N bonds in pharmaceuticals and bioactive natural products encourages chemists to give an impetus to the development.of new methods for their construction. The direct amination of C-H bonds represents.an extremely attractive objective against tranditional metal catalyzed cross-coupling reactions of aryl halides with amines. Recently, most of advances have been made in the development of the intramolecular amination of C-H bonds, intermolecular amination of C-H bonds using only electron-withdrawing amides as nitrogen nucleophiles, which extremely limit the practical utility in organic synthesis. In our project,from inorganic point of view, we will synthesize a series of multidentate ligand-metal complexes,to develop new method for the intermolecular amination of C-H bonds, and investigate the inherent relationship between structure and reaction.

含芳基碳氮键的化合物普遍存在于药物及天然生物活性结构中，高效、简洁的构筑芳基碳氮键的方法一直是化学工作者长期研究的目标。直接利用芳烃碳氢键活化氨基化反应取代传统的Buchwald-Hartwig氨基化反应是一条非常吸引人的方法。由于这几年发展起来的直接芳烃碳氢键活化胺基化的反应局限性太大，大部分是分子内的氨基化反应，分子间的反应胺一般被局限在缺电子的胺。本研究旨在通过合成一系列多齿配体，与金属络合形成合适的金属配合物催化剂，从无机结构化学的角度出发，从本质上探索结构与反应的关系，发展直接芳烃碳氢键活化氨基化反应新方法。

含碳氮键结构的化合物广泛存在于药物及生物活性分子结构中，高效的构建碳氮键的方法一直是化学家们研究的目标。直接利用碳氢键活化氨基化反应取代传统的Buchwald-Hartwig氨基化反应是一条非常吸引人的构建碳氮键的方法。本项目主要研究通过碳氢活化氨基化建立高效的构筑碳氮键的方法，在国家自然科学基金青年基金（基金批准号21201164）的大力资助下，本人在过渡金属催化的碳氢活化氨基化反应研究方面，取得了丰硕的研究成果：我们实现了（1）2-氨基吡啶作胺基化试剂与苯乙酮发生偶联反应，生成了药物分子中非常有用的咪唑类化合物；（2）我们实现了光照下钌催化的芳基偶氮盐与吡啶类偶联直接生成2-芳基吡啶类化合物的反应，其相应的成果以论文的形式已经发表。