负载膦-过渡金属配合物的制备及催化的有机合成反应

本课题旨在研究以膦为配体的过渡金属配合物的负载策略、制备方法及其催化的有机合成反应。采用固载、液载及自负载策略，制备系列硅胶、聚合物、离子液体负载的膦-过渡金属（镍、钯、铜）配合物和自负载过渡金属配合物，重点研究它们催化的碳碳键、碳氧键、碳氮键生成反应，不对称合成反应以及其在目标小分子和天然产物合成中的应用。考察载体的类型和链接（Linker）的结构对催化剂催化性能的影响，期待发现催化活性高、反应选择性好，可多次循环使用并且保持催化活性，具有良好工业应用前景的载体催化剂。

在本项目执行过程中，制备了系列以膦和胺为配体的负载型过渡金属配合物并应用于催化有机合成反应，取得了满意的研究结果。同时还研究了过渡金属催化的基于碳氢键活化的有机反应，发展了苯并呋喃及邻乙酰氨基苯乙酮合成的新方法。项目执行期间，共发表标注资助的研究论文13篇，主要研究内容如下：.(1).对硅胶和磁核硅胶表面进行接枝修饰，引入有机膦结构单元，再与醋酸钯配位，得到硅胶和磁核硅胶负载的以膦为配体的钯配合物，并用于催化Sonagashira，Suzuki，Hiyama，Heck等经典反应。实验结果表明，所制备的催化剂性质稳定，催化活性高，回收操作方便，可多次重复使用而不降低反应活性。.(2).对磁核硅胶表面进行接枝修饰，引入脯氨酸结构单元，再与醋酸钯配位，得到磁核硅胶负载的以脯氨酸为配体的钯配合物，并用于催化苄醇氧化反应。实验结果表明，所制备的催化剂催化活性高，使用寿命长，回收操作简单，可多次循环使用而不降低反应活性。.(3).对磁核硅胶表面进行接枝修饰，引入乙二胺结构单元，再与碘化亚铜配位，得到磁核硅胶负载的铜配合物，并用于催化喹唑酮的合成。实验结果表明，所制备的催化剂催化活性高，适用底物的广谱性好，回收操作简单，可多次循环使用而不降低反应活性。.(4).研究了过渡金属催化的基于碳氢键活化的有机反应，发展了苯并呋喃及邻乙酰氨基苯乙酮合成的新方法。