手性磷酸催化的亚胺傅-克反应和氢化反应机理的理论研究

基于手性联二萘酚结构的手性磷酸催化剂的实验研究在近几年取得了很大进展。用手性磷酸催化剂实现了相对稳定的亚胺和吲哚的不对称Friedel-Crafts反应；用手性磷酸催化酮酸酯亚胺的不对称氢化反应高选择性地合成了具有光学活性的α-氨基酸及其衍生物。但是到目前为止，关于手性磷酸催化机理的理论研究还很少。如果从理论上对催化机理进行深入研究，会对实验的设计和拓展有较大帮助。我们拟对这些磷酸活化亚胺的反应进行量子化学计算研究，找到合理的反应历程，总结出催化剂及底物上取代基相互作用从而影响反应立体选择性的一般规律，解释实验现象，并且对改进、发展此类反应进行理论尝试。