2-烷基取代的咪唑啉叶立德：新型反应性及其在有机合成中的应用

NHC作为亲核性有机小分子催化剂最近发展迅速，一实现了很多高效率的官能团的催化转化。本项目将突破现有的NHC与羰基生成的Breslow活性中间从而极性反转醛基碳为亲核位点的普遍机制，开发一种新的NHC极性反转更具挑战性的烷基碳为亲核位点的反应机制：NHC与烷基卤代物发生亲核取代，生成2-烷基咪唑啉盐，随后脱去质子得到一类新物质，2-烷基咪唑啉叶立德；该叶立德与各种亲电和亲核试剂反应，同时再生NHC。例如与醛酮反应生成环氧或呋喃；与亚胺反应生成氮杂环丙烷或二氢吡咯；与双键反应生成环丙烷或环戊烯等，与过渡金属反应则可以现场生成金属卡宾；NHC作催化剂，这些反应都可以实现催化过程。这些新反应的实现不仅丰富深化了卡宾化学理论，也为化学工业的绿色化提供了新的动力和工具，具有广泛的应用前景。

申请者取得的成果如下：.1.在室温中性条件下实现了一类1,2-氨基醇的酰基交换反应，该反应只对1,2-胺基醇有效，而对一般的伯胺则无效。.2.实现了两种不同末端炔烃的选择性偶联，生成一类1,1-二取代的炔烯，使用该方法制备该类化合物要比使用以前的方法高效。.3.使用邻三甲基硅基三氟甲磺酸酯为苯炔前体与硫醚反应生成叶立德，并应用该方法与滇红发生环氧化反应。.4.发现了分子内烯基亚胺与烯丙基胺的亲核进攻和随后的3,3-重排反应，得到环状的烷基脒类化合物。