过渡金属催化活性自由基聚合立构规整性控制研究

近50年来，控制高分子的结构、组成和分子量的研究取得了巨大成就。在配位聚合中，烯烃聚合物的立构规整度得到很好的控制。立构规整的聚合物在很多方面都表现出优良的性能（耐腐蚀、耐高温、强度大、弹性好等），具有很高的使用价值。但是，适用于配位聚合和离子聚合的单体类型非常有限。而自由基对杂质、官能团、溶剂极性的容忍度高，可进行自由基聚合的单体类型相当多。通过自由基聚合，可以制备化学组成丰富、含有多种官能团的聚合物。但是，以sp2杂化的碳原子为端基的自由基的链生长没有立体选择性，因而很难在聚合过程中控制聚合物的立构规整性。本申请项目拟设计合成含手性取代基的钴卟啉配合物，即催化活性自由基聚合的催化剂，并把这样的催化剂与生长自由基限制在同一个手性空间，使聚合反应在手性空间内进行；通过调节手性空间的尺度，限制生长自由基端点C-C键的旋转，从而在自由基聚合过程中实现对聚合物立构规整性的控制。