烯胺参与的[4+2]环加成反应研究及其在部分生物碱骨架合成中的应用

[4+2]环加成反应是有机合成化学中构建碳-碳键的有效手段之一。烯胺是一种重要的有机合成中间体。但是由于烯胺本身的电子特性，通常难以参与[4+2]环加成反应。本项目研究提出利用胺基季铵盐化或单占分子轨道（SOMO）活化来促使烯胺参与[4+2]环加成反应。烯胺参与的[4+2]环加成反应产物为环己烷基叔胺，此类结构广泛存在于生物碱天然产物中。我国传统医药的中草药中很多重要有效成分是生物碱，因此本项目在新反应研究的基础上提出以具有环己烷基叔胺骨架的生物碱为目标化合物。利用烯胺 [4+2]环加成反应，以模块化反应的方式设计了五个具有多种生物活性的生物碱天然产物所含有的不同类型的多元碳环骨架结构的合成路线。

我们对烯胺的[4+2]环加成反应进行了系统研究没有得到预想的结果。但是在研究过程中发现了可见光催化条件下，含氮化合物可以被活化从而发生包括[4+2]在内环加成反应。可见光催化的有机合成反应是通过光催化剂媒介利用太阳光来激发反应物发生化学反应，是目前有机化学一个新兴领域，在这个方面的研究很有意义，因此我们逐渐将研究重点转移到了可见光催化的新反应研究，发现了多个可见光催化的新型反应，包括环加成/环化反应，利用氧气做为末端氧化剂的氧化反应和芳香化合物的官能团化反应，取得了良好的结果。