亲核卡宾的设计合成及其催化的反应研究

高效、高选择性和环境友好是现代有机合成反应的核心问题，而合适的催化剂是解决这些问题的关健。有机小分子催化剂通常具有易于制备、操作简单、低毒等特点，因而在近几年获得广泛的关注，取得了显著的成绩。杂环卡宾原本是金属有机催化剂的一类重要配体，但由于此类卡宾氮等杂原子上孤对电子的给电子作用，因而其本身具有较好的亲核性，可以催化相应的有机反应。目前这类亲核卡宾主要用于醛的极性反转，催化Benzoin反应、Stetter反应等。但从有机反应的机理看，还有很多底物，比如酮、烯酮、酸酐、亚胺等能被亲核催化剂所活化，从而催化相应的有机反应。我们拟根据亲核催化的基本原理，通过对催化剂结构性能的考察和实验数据的总结，发展活性更高、和特定种类底物更匹配的新催化剂和新反应。比如，设计合成给电子性能更好的膦杂环亲核性卡宾，催化内酯、内酰胺及小环化合物的合成等；同时发展手性亲核卡宾，进行相应的不对称反应研究。