通过对炔烃的亲核进攻产生金属卡宾及其成环反应研究

金属卡宾是非常重要的活性中间体，在现代有机合成化学中占有重要的地位。针对金属卡宾生成途径的局限性，本项目拟对过渡金属活化的炔烃作为卡宾前体的应用潜力进行研究，发展更加温和的生成金属卡宾的新策略；在研究金属卡宾的亲电性能与结构关系规律性的基础上，利用硫醚或羰基化合物捕获卡宾，生成各种结构的硫叶立德和羰基叶立德，并利用得到的叶立德试剂进行环化、环加成以及重排反应的研究。通过对分子内反应、分子间反应研究的层层深入，最终实现金属卡宾参与的催化反应，提高反应的原子经济性。本项目的研究成果能够大大拓宽此类卡宾的应用范围，发展新类型的反应，更好的为有机合成化学的发展服务，具有重要的理论价值及应用价值。

金属卡宾是非常重要的活性中间体，但其来源受到一定的限制。新近发展的金催化炔烃与带离去基团亲核试剂的反应可以现场产生金卡宾，并初步显示了其应用前景。本项目利用上述概念，在产生金卡宾或其类似物的基础上，采用分子内或分子间亲核试剂捕获这一活性中间体，再发生后续反应生成各种类型有机中间体。具体反应类型有：利用氧化反应合成1,2-二羰基化合物；利用傅克反应合成吲哚酮化合物；利用环丙烷化反应合成并环化合物；利用分子内氧叶立德重排合成α,β-不饱和羰基化合物或环丁酮化合物；利用取代反应合成联烯类化合物。上述研究为几类有机中间体的合成提供了全新思路，研究过程中注重机理的探究，发现金卡宾中间体的存在与否与底物结构及金催化剂结构关系紧密，这为该领域进一步的深入研究打下了基础。