非对称桥连双金属中心间的电子耦合及分子内电子传递研究

用两个化学结构不同、氧化还原电位不等的金属配位单元作为电子给体和受体，与合适的有机桥基配体组装成非对称性电子耦合及分子内电子传递模型化合物。该体系具有以下特点：给、受体间存在固有电势差，电子迁移始终态化学上可区分，以及电化学和光学性质可调控。选择键合双金属单元为给、受体或二者之一，利用其分子结构（金属-金属键键长）、电子性质（金属-金属键键级）以及光谱行为（delta to delta* 跃迁）三者的相关性，研究固有电势差对电子耦合效应和离域程度的影响。建立适应于双金属中心非对称体系电子离域度的电化学判据和分子内驱动力量化处理方法，在此基础上，应用Markus-Hush 理论模型，研究在内驱动力的作用下，分子内电子转移过程动力学和热力学。通过对新的模型化合物的研究，进一步增进对分子内电子迁移反应的认识和理解。此项研究对分子电子元件的开发应用有着重要意义。