手性“伴侣阴离子”诱导的不对称催化反应

以碳手性1,2-二醇、碳手性和螺环手性1,3-二醇、碳手性和轴手性1,4-二醇、螺环手性1,5-二醇、面手性二醇和面手性－轴手性二醇为原料，与磷酸或硼酸作用合成一系列文献未见报道的手性磷酸酯和硼酸酯作为手性伴侣阴离子（chiral counteranion，缩写为A）。以非手性1,2-二膦、1,3-二膦和1,4-二膦与过渡金属和1,5-环辛二烯反应合成非手性阳离子配合物（缩写为C）。由A与C组成的离子对催化剂（A-C）不对称诱导烯烃的氢化、环氧化、氢胺化、Aldol和Michael加成等反应。考察离子对催化剂的结构、阴－阳离子的匹配情况以及底物的结构和类型等对反应立体选择性的影响。总结催化剂的结构、底物的结构和类型与产物光学纯度之间关系的规律性，探讨手性伴侣阴离子不对称诱导反应的反应机理和影响反应的各种因素，以期拓展不对称反应的底物类型，并发明新的不对称反应。

首先探讨了手性伴侣阴离子在衣康酸甲酯的不对称催化氢化反应，于室温和20kg氢气压力下，转化率100%，立体选择性37%ee。但是，该反应重复性差，适用的底物范围窄，立体选择性也不好。因此，在后续的工作中，除了继续探讨手性伴侣阴离子的合成方法外，更多地研究了其他不对称催化反应。.后续的研究内容有三方面：.1. 手性双膦-Rh配合物催化的烯丙醇衍生物和α,β-不饱和羧酸衍生物的不对称氢化反应，在温和的条件下，转化率100%，立体选择性92-99.5%ee。.2. 设计合成了6种P,N,N三齿配体，其Ir的配合物在酮的不对称氢转移反应中，转化率100%，最高的立体选择性为88%ee。.3. 设计合成了两类共17种有机小分子催化剂，在不对称羟醛反应和Michael加成反应中最好的结果是，化学产率几乎是定量的，ee值99%，dr 99:1。. 共发表SCI收录的论文10篇，最高IF 6.834（2014）。申请中国发明专利8件，其中授权3件。