手性抗衡阴离子导向的不对称催化Ritter-type反应

Ritter-type反应是烯烃或醇在酸催化下与腈构建酰胺C-N键的一个重要反应，该反应不但具有原子经济性，而且有很好的应用前景。但是，迄今为止，还未见一例利用手性催化剂催化Ritter-type反应的报道。手性抗衡阴离子导向催化是针对能产生碳正离子中间体的催化反应提出的一个新的催化策略，主要是利用阴离子的手性控制产物的手性。本项目以基于手性联萘酚的手性布朗斯特酸为催化剂，通过手性抗衡阴离子导向催化Ritter-type反应，发展出具有良好底物适应性和高对映选择性的不对称Ritter-type反应，同时研究其机理。通过手性抗衡阴离子导向的不对称催化Ritter-type反应未见文献报道，本研究有望为以醇、烯烃为起始原料制备高ee值的手性酰胺发展出一类优异的催化剂，同时有望进一步丰富手性抗衡阴离子导向催化策略。

本项目设计合成了联萘磷酸、联萘硫代磷酸、联萘磷酰胺及二磺酰亚胺四类催化剂，并将其首次用于催化Ritter-type反应，最高可以得到90%的收率和54%的对映选择性，虽然该结果不是很理想，但是证明了手性抗衡阴离子导向催化Ritter-type反应的可行性。另外，通过本项目的实施，我们首次发展了在亚临界水中的绿色Ritter反应，同时，还发展了Henry/Ritter串联反应。在本项目的支持下，总共发表SCI收录论文8篇，申请发明专利5项，授权发明专利1项。