有机催化的不对称去芳构化反应研究

This project focuses on the development of organocatalyzed asymmetric dearomatization reactions for aromatic compounds including hetero-arenes and phenols via two different strategies- redox reaction and ipso-Friedel-Crafts reaction, affording a series of chiral spiro compounds. Mechanistic studies on organocatalyzed asymmetric dearomatization reactions including the structure of aromatic compound, reactivity and enantioselectivity, will be carried out by DFT calculations.

本项目拟通过两种不同策略-自身氧化还原反应和原位傅克反应来研究芳香化合物包括杂环芳烃和酚类芳烃的不对称去芳构化反应，合成一系列手性的螺环化合物；同时通过计算化学研究有机催化不对称去芳构化反应中芳香化合物的结构与反应活性、对映选择性控制中的规律性。

项目主要研究了芳香化合物的高选择性转化新反应研究，包括吲哚，吡咯的去芳构化反应和傅克烷基化反应，还对于过渡金属催化的不对称碳氢键官能团化构建非中心手性化合物和新型手性卡宾催化等新反应进行了探索性工作。项目主要实现了(1) 手性磷酸催化的吲哚分子内迈克尔去芳构化反应；(2) 硅胶促进的分子间吡咯去芳构化反应；(3) 手性磷酸催化的吲哚和甲基乙烯基酮不对称串联去芳构化反应；(4) 钌/手性磷酸催化的吡咯烯烃衍生物与α,β-不饱和酮的烯烃复分解/分子内傅克串联反应；(5) 通过钌/手性磷酸串联催化实现吲嗪的不对称合成。此外，项目在过渡金属和卡宾催化的不对称反应方面也做了研究，尤其是在过渡金属催化的不对称碳氢键官能团化反应方面做了探索性工作，主要实现了（6）钯催化的分子内不对称芳基化反应；（7）钯催化的分子间不对称碘化反应；（8）钯催化的吲哚3位苄基化反应；（9）钯催化的苯酚分子内烯丙基化反应；(10) 新型手性卡宾催化的2-萘酚与α,β-不饱和醛的环化反应。这些研究成果对手性化学及药物化学等领域具有重要意义。