布朗斯特酸催化的高对映选择性杂迈克尔反应研究及在天然产物全合成中的应用

本项目拟研究手性布朗斯特酸催化的Hetero-Michael反应。发展一些新颖的高对映选择性Hetero-Michael反应，将所发展的这类方法学应用到一些天然产物的不对称全合成中，为这类天然产物的不对称全合成提供简单有效的方法。同时通过计算化学认识手性布朗斯特酸催化剂活性及对映选择性控制中的规律性。

课题研究严格按照课题任务书执行，完成了既定目标。主要研究了以下几个方面(1)主要研究手性布朗斯特酸如手性磷酸或金鸡纳碱衍生的（硫)脲催化的迈克尔反应，实现了环己二烯酮的不对称去对称化反应。利用这一方法学完成了化合物Cleroindicins C, D, F 和(-)-Mesembrine的不对称全合成，为这类天然产物的不对称合成提供简单有效的方法；(2)研究了Hoveyda- Grubbs II /手性磷酸催化的烯烃复分解/氧杂迈克尔加成串联反应，以良好的收率和对映选择性获得了一系列手性苯并呋喃和苯并恶嗪化合物。(3)研究了手性磷酸银盐催化吲哚与邻炔基芳基亚胺的反应，以最高可达95%的收率和89% ee对映选择性合成了一系列1, 2-二氢异喹啉类化合物。(4)以Pd(OAc)2和N-Boc保护的氨基酸为催化体系，研究了钯(II)催化二甲氨基导向二茂铁化合物和芳基硼酸的直接偶联反应，使用商业可得的Boc-L-Val-OH,以最高81%的产率和以及90%～99% ee值得到平面手性的二茂铁化合物。