有机铝试剂参与的氧化偶联反应研究

过渡金属催化的氧化偶联反应由于其在碳-碳键特别是在sp3杂化的底物参与的碳-碳键构建方面表现出极大的优势，近年来受到化学家们的广泛关注。金属有机试剂参与的氧化偶联反应的特点是在反应的过程中直接实现两分子金属有机试剂的连接。该方法具有反应条件温和、易操作等特点，是目前提高有机合成反应效率的一个重要发展方向。虽然金属有机试剂参与的氧化偶联反应已经在对称的联或多芳烃、烯烃、炔等共轭化合物的合成上获得了成功，但是该方法仍然存在选择性难以控制、反应活性较低等问题。基于有机铝试剂是一种廉价、制备简单且官能团容忍度高的温和试剂。本项目拟深入开展各种类型的有机铝试剂参与的氧化偶联反应研究，探索该类反应选择性调控的规律性和反应机理，发展并发现有机铝试剂参与的构筑碳-碳键的新方法。以期通过系统的研究为利用多官能团化的有机金属试剂进行高效的复杂有机合成提供新的思路和手段。

近年来，过渡金属催化的氧化偶联反应已成为构建碳-碳键的有效方法之一。随着人们对环境保护和社会可持续发展要求的提高，促使化学家们去发现更加高效、绿色和环境友好的合成新方法。在项目中，我们研究了α-酮酸与环状烯胺、DMF及醚类化合物的氧化脱羧偶联反应，发展了一系列新型、高效的构筑C-C键的新方法。同时，我们研究了廉价易得的醇、甲苯与N-芳基丙烯酰胺的串联氧化偶联/环化反应，发展了一系列官能团化的羟吲哚类化合物的合成新方法。机理研究表明，上述反应大都经历了自由基加成/环化过程。此外，这一策略也成功地被我们小组用来合成呋喃等氧杂环类化合物。这些研究成果极大地丰富了过渡金属催化的氧化偶联反应在有机合成中的应用。