高价态碘试剂作用的氧化偶联反应

有机高价态碘试剂以其温和、安全、经济和较好的化学选择性正逐渐广泛的应用于有机合成中。近年来，有机高价态碘试剂作用下的对富电子芳烃氧化加成反应的研究快速发展起来，通过改变亲核试剂的类型，可以实现对芳烃的C-O、C-N、C-C键的直接偶联反应。但该反应也存在反应底物范围小（主要为苯酚衍生物）、反应类型少、高价态碘化合物的种类较少等问题。针对这些问题，我们将开展有机高价态碘试剂作用下，对乙酰苯胺（苯胺衍生物）进行选择性的官能团化，实现C-O、C-N、C-S键的直接偶联反应。此外，我们还将开展高价态碘试剂作用下的芳烃与碳亲核试剂的C-C键的直接偶联反应。同时我们还将对高价态碘化合物进行结构改造，发现新型、高效的作用于氧化偶联反应的高价态碘氧化剂。最后，我们还将研究高价态碘化合物催化下的芳烃与各类亲核试剂的直接偶联反应。

随着人类环境意识的提高与可持续发展的需要，发展高效的、安全的和对环境友好的新的合成方法已经成为有机化学的研究重点。有机高价态碘试剂以其温和、安全、经济和较好的化学选择性正逐渐代替一些昂贵的、有毒的重金属氧化剂，如四价铅、三价鉈和二价汞，广泛的应用于有机合成和药物合成中。近年来，有机高价态碘试剂作用下对富电子芳烃氧化偶联反应的研究快速发展起来，通过改变亲核试剂的类型，可以实现对芳烃的C-O、C-N、C-C键的直接偶联反应。但该反应也存在反应底物范围小（主要为苯酚衍生物）、反应类型少、高价态碘化合物的种类较少等问题。针对这些问题，我们开展了有机高价态碘试剂作用下，对乙酰苯胺（苯胺衍生物）与各类含氧亲核试剂的的直接偶联反应的研究，实现了乙酰苯胺与醋酸、醇、磺酸的氧化偶联反应，选择性合成了系列乙酰氧基、烷氧基和磺酰氧基取代的乙酰苯胺产物。此外，我们发展了醋酸钯催化下乙酰苯胺与二芳基甲醇的傅克氧化反应以及N,N-二芳基甲基乙酰苯胺的重排氧化反应，实现了一锅法生成对位的三芳基甲醇。我们还开展了N-烯丙基磺酰胺与有机锌试剂的交叉偶联反应的研究，发展了高选择性合成反式烯烃的新方法。