电子垃圾拆解地区人群多溴联苯醚暴露的生物标志物研究

电子垃圾拆解地区受到严重的PBDEs污染。本研究选择典型的电子垃圾拆解地区（浙江路桥）为试验点，以该地区的拆解工人、普通人群及对照人群（浙江临安）为研究对象：首先分析该地区人群血液中PBDEs及其羟基代谢产物的浓度，确定人体的内暴露水平和PBDEs暴露的接触生物标志物。同时分析典型食品、大气、车间灰尘中的PBDEs，研究不同人群PBDEs的摄入来源。再对不同人群的血液或尿液进行下列效应生物标志物的筛选：外周血微核双核淋巴细胞（BNMN）、丙二醛（MDA）、8-羟基脱氧鸟苷（8-OHdG）、血清谷胱甘肽硫转移酶（GST）、三碘甲腺原氨酸（T3）和甲状腺激素（T4）等，试图建立单一效应标志物与接触生物标志物的线性关系，进而筛选出PBDEs暴露的灵敏度高、特异性强、可行性好和低损伤性的效应生物标志物。最后运用筛选出的生物标志物评估电子垃圾拆解地区人群的健康损害程度，进而建立早期预警机制。

建立了同时分析血液中PBDEs、OH-PBDEs和MeO-PBDEs的前处理方法。利用UPLC-ESI-MS /MS 检测血液中11 种OH-PBDEs，利用GC-EI-MS分析检测血液中10种PBDEs和12种MeO-PBDEs。同时，建立人血清样品中多溴联苯醚的气相色谱-负化学源-质谱分析方法。以浙江路桥电子垃圾拆解现场为试验点，采用同位素稀释-HRGC/HRMS- MID同时分析方法检测了典型环境样品中多溴联苯醚。研究发现，该地区环境样品和头发中的多溴联苯醚浓度水平已超过世界上其他同类研究所报道的数值，表明工人处于高浓度的多溴联苯醚暴露的环境之中。样品的指纹特征表明多溴联苯醚主要来源于电子垃圾的无序焚烧，当地拆解工人主要的暴露途径是皮肤接触。以8-OHdG为氧化损伤的生物标志物，采用HPLC-ECD方法检测了路桥地区电子垃圾拆解工人上班前和下班后尿液中8-OHdG的浓度水平。结果显示，下班后工人尿液中8-OHdG浓度是上班前的4倍。这说明工人在高浓度的多溴联苯醚暴露环境中，人体受到了严重的氧化损伤。下班后尿液中8-OHdG的浓度甚至和一些前列腺和膀胱癌症患者的水平相当，表明这些在高浓度POPs暴露下从业的工人正面临较大癌症风险。同时，对MDA、SOD、GSH等生化指标进行了分析，发现上班前的浓度均明显高于下班后的浓度。研究中发现台州地区的电子垃圾拆解产生了大量的重金属污染、其它的有机污染和POPs污染，是一个非常复杂的复合暴露的结果。因此，无法进行PBDEs暴露的特异性研究。因此我们选择山东省寿光市某十溴联苯醚生产工厂的从业工人进行PBDEs的暴露研究，同时以山西省太原市普通人群为对照组。通过生化指标的分析，发现污染区人群血清中的T3水平会明显的高于对照组人群，而对于FT4和TSH水平，污染区人群会明显的低于对照组人群。山东省血液样品中PBDEs及其代谢产物的检测工作，预计今年3月完成，5月份能够完成结果分析和相应文章的投稿工作。在山西省太原市共采集64份血液样品，∑PBDEs范围为2.0 ng/g lw～160.3 ng/g lw，BDE-209为∑PBDEs主要贡献来源，其次为BDE-153。该地区普通人群血液中PBDEs负荷水平较低，适合作为本课题的对照组。部分PBDEs组分与FT4及TSH存在显著相关性，提示PBDEs可能影响人体甲状腺激素正常功能。