温控相转移催化的Suzuki反应及其在合成氟代液晶材料中的应用

提出将申请人创立的"温控相转移催化"概念拓展到钯催化Suzuki偶联反应的构想，以期突破水/有机两相体系在Suzuki偶联反应中的应用受底物水溶性限制的问题并实现催化剂的有效分离及循环使用。针对Suzuki偶联反应的特性，设计两个系列新型磷、氮双齿温控配体（见正文结构 I 和 II），因其分子结构中具有犹如冠醚的乙氧基链能与钯进行配位而减缓或避免钯黑的生成，有望创新一类兼具"温控相转移"和"稳定催化剂"的双功能配体。在合成上，采用一种经席夫碱反应合成温控膦配体的新方法，以避免三价磷被氧化和乙氧基链长分布宽的问题。实现不具水溶性的含环己基芳基溴代物的水/有机两相Suzuki偶联反应，为用于薄膜晶体管阵列驱动液晶显示（TFT-LCD）的氟代液晶材料的合成提供一种步骤少、收率和纯度高的新方法。

发展了一个以水为一相，以底物自身为另一相，可在水为单一介质中实施的温控相转移催化体系，实现了温控相转移催化用于Suzuki反应的构想。发现以温控配体Ph2P(CH2CH2)nCH3/Pd配合物为催化剂的催化体系对芳基溴代物显示了较高的催化活性，催化剂易于分离和循环使用的特点，且对水溶性极低的氟代联芳类化合物的合成十分有效，为制备氟代液晶化合物开拓了一条新途径。在上述研究基础上，将Ph2P(CH2CH2)nCH3/Pd/H2O温控催化体系进一步拓展到芳香卤代物和端炔化合物的Sonogashira反应，同样显现较好的催化活性和催化剂可循环使用的特性。研究结果发表SCI收录论文8篇（其中国际刊物4篇），全国学术会议论文6篇，授权专利一项，博士论文一篇。