过渡金属催化卤代芳烃对芳醛的Barbier类型反应研究

本项目将发展过渡金属催化、不需要消耗当量金属的卤代芳烃对醛及衍生物的Barbier加成反应。Barbier反应可以由卤代烃和芳醛一锅法合成二芳基甲醇。二芳基甲醇分子片段，广泛地存在于天然及非天然的含有生理和药理活性的分子中。近年来，芳基金属物种对芳基醛的加成合成二芳基甲醇引起了人们很大的兴趣。但以上转化，需要消耗当量芳基金属试剂，而这往往是由当量金属制备得到的。目前，钯催化卤代芳烃对醛及衍生物的Barbier 加成反应取得了进展，但是需要消耗当量金属完成催化循环。我们设想通过适当的添加剂，实现不需消耗当量金属的金属催化剂的催化循环。这将会大大降低金属的消耗和无机盐的排放。在能源、材料日益紧张，环境问题日益严峻的当前，具有重要的意义。我们还将开展反应机理研究。这有助于指导我们设计、开发更加高效、条件温和的催化剂，也有助于发展过渡金属催化卤代芳烃对醛及其衍生物的Barbie不对称加成反应。

在获得国家自然科学基金的资助后，我们分别较系统地开展了C-H键官能团化、过渡金属催化C-O(S)键形成反应以及过渡金属催化的腈化反应研究。该系列工作分别发表于Angew. Chem. Int. Ed., Org. Lett., J. Org. Chem., Chem. Commun., Adv. Synth. Catal. 各类重要的期刊上。该系列工作发表后获得了同行极大的关注，数项该工作获得了Chem. Rev.的成段点评。2项工作获得了Synfacts点评。同时，相关的系列工作分别在Synthesis，Synlett以及Curr. Org. Chem.上发表了review。同时，课题组在过渡金属催化三氟甲基化反应、以及过渡金属催化涉及二苯乙炔的成环反应等也开展了相续的工作。这些将以后续结果形式相续发表出来。