电喷雾串联质谱法研究不对称催化反应的对映选择性

本项目旨在运用电喷雾串联质谱法研究不对称反应的对映选择性和对手性催化剂进行筛选。研究将从两点入手: (1)首先将不对称反应的手性产物构建为分子量有差异的QAS(Quasienantiomers)，实现直接测定产物ee值，并对反应的对映选择性进行初步评价。(2)研究不对称催化反应过程中的活性中间体/复合物。利用QAS策略标记底物或催化剂的配体，通过对包含不同手性中心的活性中间体/复合物的相对定量分析，实现对反应对映选择性产生机制的追溯和评价。并通过串级质谱技术和离子-分子反应研究质谱所检测到的活性反应中间体/复合物，来获得其气相中相对稳定性和反应活性信息，并最终辅以理论计算来对实验结果进行说明。本项目将具体研究钯催化的不对称烯丙基化反应和手性有机胺催化的不对称Aldol反应，本项目的研究结果将为不对称反应的机理研究提供独特的信息，同时为催化剂的活性提高和结构改造提供一定的依据。

本研究项目按照既定研究方案展开，通过研究获得了一系列成果。我们在项目研究中增加了新近的一些有挑战性的研究课题，如：轴手性产物的Suzuki偶联反应，用串联质谱技术对手性双烯氯化钯催化的不对称Suzuki偶联反应进行了机理研究，成功捕获并研究了反应各阶段的活性中间体；以及手性Hatakeyama催化剂催化的α-取代硝基酯对偶氮的不对称加成反应和不对称配体催化的活性烯烃的芳基三氟甲基化反应中高度活泼的Pd(IV)复合物。项目在研期间共发表标注本基金资助的科研论文30篇，并为国际学术专著《Chiral Recognition in the Gas Phase》撰写了名为< Evaluating the Enantioselectivity of Catalytic Asymmetric Reactions and Screening Chiral Catalysts by ESI-MS >的章节，并标注了资助。另外还有一些本项目研究的课题依然在进行中，申请人在项目完成后依然会这一系列研究成果标注本基金资助。最后感谢基金委对本研究项目的大力支持。