可调型异相与固载催化剂的前驱体：系列含有机硅钌化合物的制备与应用

Condensation of one terminal silica alkoxide group of series of functionalized organic siliane coupling agents with the hydroxyl moiety in metal oxides materials which contain silica hydroxyl, titanium hydroxyl, or zirconium hydroxyl groups may result in the immobilized connection by forming stable -Si-O-Si-C-like covalent bonds, while the other terminal end moiety such as thiol, amino, epoxy, olefin, phosphine groups in the organic siliane coupling agents may react with the ruthenium complexes to afford the heterogeneous precursors with the ruthenium centers. As a result, a series of tunable, immobilized, and heterogeneous ruthenium catalysts with different modifications are prepared by the chemical bonding connection. The prepared heterogeneous ruthenium catalysts will be applied in several organic transformations to investigate their catalytic properties and recycling capability, which could further obtain the structurally identified, recyclable, tunable and green immobilized organoruthenate heterogeneous catalysts with the stable catalytic performance.

利用系列硅烷偶联试剂一端的硅烷氧基团和含有硅羟基、钛羟基、锆羟基等的羟基缩合反应生成与-Si-O-Si-C-等类似的稳定化学键基团而形成负载连接，将另一端含有-SH、-NH2、环氧基团、碳碳双键、双硫等可反应成键的配位基团与金属钌化合物反应，合成出以金属钌为中心的异相催化剂前驱体，并进一步制备出通过化学键连接和不同基团可调的固载型异相金属钌催化剂。有机转化反应测试它们的催化性质和循环利用能力，最终得到结构特征与催化性能确定的、可循环利用的绿色可调型固载有机金属异相催化剂。

将钌化合物固载在固体载体上可以非常有效地提高作为固载型催化剂在化学反应的潜在应用效果，固载钌化合物最好的方式就是通过一个稳定的配体以共建键合金属配合物，并且可以在最初的活性点来改变其催化习性。为此，利用系列硅烷偶联试剂一端的硅烷氧基团和含有硅羟基缩合反应生成与-Si-O-Si-C-等类似的稳定化学键基团而形成负载连接，将另一端含有-SH、-NH2、环氧基团、碳碳双键、双硫等可反应成键的配位基团与金属钌化合物反应，合成出以金属钌为中心的异相催化剂前驱体，并进一步制备出通过化学键连接和不同基团可调的固载型异相金属钌催化剂。采用透射电镜、红外光谱和低压氮气气体吸脱测试来对由钌配合物固载在SBA-15的杂化异相催化剂进行表征，并且通过对苯乙醇氧化为苯甲醛的有机转化反应来简单检测异相催化剂。通过有机转化反应测试它们的催化性质和循环利用能力，最终得到结构特征与催化性能确定的、可循环利用的绿色可调型固载有机金属异相催化剂。该研究计划的结果已经发表了学术论文24篇、获授权发明专利4项和培养了毕业硕士研究生8名。