基于轴手性联萘二酚骨架等有机催化剂的设计合成及在不对称催化中的应用

Since 2000, The list、MacMillan、Jacobsen etc with chiral organic small molecule catalyzed direct asymmetric C-C bond and C-H bond reaction ,organic catalysis has entered its golden age.Asymmetric organocatalysis has become a new, the most dynamic areas of asymmetric catalysis.Great progress has been made in response to design new catalysts, new discoveries and new catalytic concepts.Based on the "adjustable, hydrogen bonding and double function catalyst design thought," our group will design and synthesis 10 kinds of no-reports containing chiral axis binaphthol skeleton highly asymmetric organocatalysts (Asymmetric Organocatalysis), and used to study the asymmetric synthesis.The synthesis of a variety of important chiral intermediates, and explore the complex polyfunctional compounds synthesis method. Development of high activity, high selectivity, recyclable catalysts is friendly to the environment and strive to have certain application in production.

自2000年，list、MacMillan、Jacobsen等用手性有机小分子催化直接形成不对称碳碳键和碳氢键的反应以来，有机催化已步入了其黄金时代。不对称有机催化已经逐渐成为不对称催化领域中一个新的、最具活力的领域。新催化剂的设计、新反应的发现和新催化概念的提出方面取得了很大的进展。基于"可调、多氢键和双功能"的催化剂设计思想，本课题组拟设计、合成10余种迄今未有报道的含手性轴联二萘酚骨架的高效不对称有机小分子催化剂（Asymmetric Organocatalysis),并用于不对称合成反应研究。拟合成多种重要手性中间体，并探索复杂多官能团化合物的合成新方法。开发高活性、高选择性、可循环利用对环境友好的有机小分子催化剂并力争在生产上有一定的应用。

自List、MacMillan、Jacobsen等用手性有机小分子催化直接形成不对称碳碳键和碳氢键的反应以来，有机催化也步入了其黄金。有机催化已经逐渐成为不对称催化领域中一个新的、最具活力的领域。新催化剂的设计、新反应的发现和新催化概念的提出方面取得了很大的进展。基于“可调、多氢键和双功能”的催化剂设计思想，本课题组根据原项目申请书的设计、成功合成了30余中未有报道的含手性轴联二萘酚骨架的高效不对称有机小分子催化剂（Asymmetric Organocatalysis）,并用于不对称合成反应研究。 . ⑴合成了近30种“多氢键、多功能、多手性”立体和电子效应可调的吡咯酰胺类催化剂和C2轴手性联二萘骨架有机催化剂。 ⑵对合成的目标分子进行了结构分析，通过对合成出的催化剂进行IR、HRMS、1HNMR、13CNMR和 GC-MC表征 ，通过调节联萘二酚骨架上不同的基团变化，寻找更高效选择性更好的不对称有机催化剂。⑶课题组将上述催化剂用于2-二乙硫基甲基-3-羰基（羟基）丁酸乙酯与吲哚及其衍生物的（脱硫）偶联反应、二硫缩烯酮与二苯甲醇的偶联反应、ɑ-羰基二硫缩烯酮的吲哚化反应并初步用于药物中间体的合成。也用于研究了Friedel-Craft烷基化、Mannich、Perkin、Michael、Knoevenagel、Biginelli和 Hantzsch等反应。蒽酮与4-氯-硝基烯烃的不对称Michael加成反应ee值可达到96%。也发表研究论文34篇，培养研究生18人，形成了有机催化的研究团队。