基于亲核催化的新型串联反应研究

In this research project, we will use tertiary phosphines and amines as the catalysts to control the reaction pathways and stereoselectivities in the tandem reactions related with nucleophilic catalysis. On the basis of the desgin of new substrates and the organocatalysts, we will develope new and efficient tandem reaction systems in nucleophilic catalysis and explore new reaction modes in nucleophilic catalysis. Through the obtained results on the control of the reaction pathways and stereoselectivities in these nucleophilic catalyses, we can find some new synthetic methods and strategies and make some impact in nucleophilic catalysis.

在此项目的研究工作中，我们将从基于叔膦和叔胺的亲核催化串联反应的途径及选择性调控入手，设计新的底物分子、手性及非手性亲核催化剂，发展一些新的高效和高选择性的亲核催化串联反应体系，探索新的亲核催化反应模式，并对反应途径与选择性调控研究方面不断地总结，在亲核催化领域形成一些新方法和新策略，力争提高我国科学家在此领域的国际影响力。

在整个项目执行期间，围绕亲核催化的新型串联反应研究方面开展了一系列研究工作，没有进行任何调整，利用有机小分子催化剂实现了对各种贫电子的烯-炔烃以及含有π-键底物的反应体系进行激活和重组，通过调控其串联反应的途径、选择性和效率，发现了一些新的反应模式和新的合成方法学，为基于有机小分子催化的π-键体系的串联反应研究提供了一个新思路。1) 对于贫电子烯-炔烃通过叔膦和叔胺小分子催化的方法，发展了一些新的合成环系化合物的新方法；2) 对于亲核催化反应中多官能团底物的设计得到了一个全新的认识；3) 对于亲核反应中的有机小分子催化剂的设计也有了新的进展，制备了一些高亲核性、大位阻的硫脲-膦双官能团催化剂。在整个项目执行期间，利用亲核性不同的有机小分子催化剂对于贫电子烯(炔)烃的π-键体系的活化方式的不同，并结合其他催化体系对于含有官能团的烯(炔)烃π-体系的作用模式的不同，调控了这些含有贫电子烯(炔)烃体系化合物在串联反应中的反应途径，在温和的反应条件下高效、高选择性地得到不同的产物。发表研究论文13篇，其中Adv. Synth. Catal. 2篇，Org. Chem. Front. 3篇，Chem. Commun., 1篇，Chem. Eur. J. 1篇，Eur. J. Org. Chem. 3篇，ChemCatChem. 1篇，Org. Biomol. Chem. 1篇以及ChemistrySelect 1篇，完成了本项目预定的各项指标。