新型手性双核镧系金属配合物的合成、结构及催化活性研究

本项目将首次合成包含两个相同手性中心的桥联双联萘酚衍生物、双联萘胺酚衍生物及双联萘胺酚西佛碱等三类配体，再与二氯化镧系金属茂配合物反应合成三类新型手性双核镧系金属配合物。这三类配合物同时含有手性双联萘类配体和茂类配体，不仅结构新颖，而且因在一个配合物分子中存在两个催化活性中心，通过自组装必将进一步减少反应过渡态的数目，实现手性放大或手性倍增，大大提高手性配合物的催化活性，预期将具有很高的对映选择性。本项目将使用这些配合物催化经典的有机反应，如Diels-Alder反应、羟醛缩合反应、ENE 反应、Michael加成及羰基化合物不对称烷基化反应，研究配体的取代基、溶剂、温度和催化剂用量对反应的影响，提出催化机理。本项目的实施将不仅丰富稀土配合物化学，具有重要的理论意义，而且将筛选出若干既具有很高的催化活性又具有很高的对映选择性的新型手性稀土催化剂，在不对称合成上有广泛的应用前景。