（杂）[5]螺烯二酚及其类似物的合成、拆分和在催化不对称合成中应用

In this project, new and efficient methods for the synthesis of functionatized helicenes and heterohelicenes will be first developed, and several novel 1,1′-disubstituted [5]helicene-2,2′-diols, hetero[5]helicene-2,2′-diols and their analogous will be designed and synthesized. Then, the resolution of the (hetero)[5]helicene-diols and their analogous will be achieved by HPLC chiral column, introducing chiral auxiliary groups, and crystallization. The structures and the racemization barrier of the enantiomers will also be studied. Finally, these enantiomers will be utilized as chiral ligands or chiral organic catalysts, and be applied in several different kinds of catalytic asymmetric reactions. We believe that the results achieved in this project will not only be helpful to the enrichment and development of helicene chemistry, but also be theoretically and practically important to the investigation on catalytic asymmetric synthesis.

本申请项目拟首先发展多官能团化螺烯或杂螺烯新的有效合成方法，设计合成几种新型的1,1′-二取代[5]螺烯-2,2′-二酚或1,1′-二取代杂[5]螺烯-2,2′-二酚及其类似物，然后通过HPLC手性柱、引入手性辅助基团以及重结晶等方法，实现（杂）螺烯二酚的手性拆分，研究其结构特征以及消旋能垒，进一步探索它们作为一类新型的手性配体或手性催化剂在催化不对称合成中的应用及其规律，由此开拓一类具有特色的基于螺烯类新型手性分子的不对称催化新体系。本项目的研究工作不仅有助于螺烯化学的丰富与发展，而且对于催化不对称合成化学的研究也具有重要的理论与实际意义。

近年来，开拓新型的螺烯类手性催化剂并探索其在催化不对称合成等中的应用是螺烯化学研究领域的一个热点研究课题。本申请项目发展了手性稳定的多官能团化螺烯二酚的有效合成方法，设计合成了一系列新型的1,1′-二取代[5]螺烯-2,2′-二酚及其类似物，通过HPLC手性柱等方法，实现螺烯二酚衍生物的手性拆分，进一步研究螺烯二酚衍生物对映体的结构特征、光学性质及其消旋能垒，并探索它们作为一类新型的手性配体或手性催化剂在包括催化不对称Aldol反应与催化不对称Diels-Alder反应等中的应用，由此发展了一种具有特色的不对称催化新体系。本项目的研究工作不仅有助于螺烯化学的丰富与发展，而且对于催化不对称合成化学的研究也具有重要的理论与实际意义。