沿反应轴经活化络合进行的化学反应动力学过程中,活化络合物实际上处于非平衡准定态,其浓度及活度系数皆偏离于平衡值.在活化络合物统计行为独立的约化假定下揭示,当活化络合物浓度涨落为非高斯分布时反应速度理论应加以修正,已建立中观统计理论框架.若活化络合步骤受到外噪声影响,活化络合物浓度将进一步偏离平衡值,且其涨落可显著非高斯化产生非平衡非理想性,唯象动力学规律及活化络合物理论的经典公式体系应作重要补充.本研究创立了高斯白噪声作用下化反体系的随机热力学,据此初步建立了外噪声影响下活化络合物理论的非平衡统计基础.同时,相应地建立了非平衡电极化学反应体系的中观统计理论.这些探索性理论成果尚待实验检验.
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数据更新时间:2023-05-31
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