新颖贵金属磺基苯甲酸化合物结构与催化性能研究

在原有对磺基苯甲酸研究的基础上，开展新颖贵金属磺基苯甲酸研究、扩大关联配体应用,系统地探索合成条件对获得新颖化合物的影响,合成出10个系列40个化合物, 获得化合物的全部晶体结构并利用多种先进分析测试手段进行元素分析、红外、差热、质谱、粉末X衍射表征，测定化合物的荧光和固体导电性。研究化合物中弱作用现象并与性质进行关联。进行贵金属磺基苯甲酸化合物催化硫醚氧化、过氧化氢歧化和环己烯环氧化反应的研究，优化催化反应的条件，探讨催化反应的作用机理，并反过来寻求具有更为高效催化性能化合物的设计和合成。本项研究对于扩展磺基苯甲酸化学、合成新颖结构的化合物、寻找新型硫醚氧化、过氧化氢歧化反应和环己烯环氧化反应的催化剂很有学术与潜在应用意义。

除银外，磺基苯甲酸类贵金属化合物未见文献报道，本项目合成了62个新的贵金属化合物，对合成的化合物进行了多种手段的表征，例如IR, 元素分析，TG，UV-vis, 荧光，NMR等，解析了全部化合物的晶体结构。研究了化合物的XRD, 电化学，电导和催化性质。除银化合物主要以聚合物形式存在外，其它贵金属化合物的结构为双核、单核或阳离子-阴离子型。在合成中发现了多个配体原位合成反应，例如4-磺基苯甲酸原位脱羧、磺化，2-磺基苯甲酸酯化，CH3CN中的C-C键断裂以及溶剂聚合等，贵金属在这些原位反应中有一定的催化作用。硫醚氧化催化反应中，双核钌化合物作为多相催化有优异的结果，[Ru2O(2-sb)2(2,2’-bipy)2(H2O)2]•2.5H2O作为催化剂在310min之后几乎是100%的转化率和98%的亚砜选择性，而且催化剂可以回用。化合物[Ag2(1,4-dbb)3(2-Hsb)2]n 作为催化剂在反应3小时后转化率98%，亚砜选择性93%，显示出优异的催化活性，而且也是一个均相催化可以回用的催化剂。这二类催化剂具有优异的硫醚氧化催化活性并可回用。Pd、Pt等化合物催化活性稍差。在H2O2岐化反应中，Ru化合物催化活性较差，Pd类化合物有催化活性；同时开展了Ag化合物电催化H2O2岐化反应，表明有催化活性，亦可用Ag配合物修饰的电极检测H2O2。磺基苯甲酸贵金属类配合物在催化环己烯环氧化方面活性很差，转化率低，选择性差，建议以后的研究者回避用贵金属配合物作为催化环己烯环氧化催化剂。