双酚类污染物高选择性印迹材料的制备及应用

As one of the most important endocrine disrupter chemicals (ECDs), biphenols have attracted extensive attention and discussion. The ultra-low concentration and complex matrix become the bottlenecks in their analysis. Although molecularly imprinted polymers (MIPs) are considered as one of the most promoting materials for selective extraction, they also suffer from serious problems, such as template leakage, low binding capacity, binding site heterogeneity and non-specific interaction. This project aims to develop a chromatographic method for screening dummy templates with high selectivity, and exlore several dummy templates for biphenols . In combination with two-step precipitation polymerization, magnetic molecularly surface imprinting and mesoporous silica supported molecularly imprinting (semi-covalent), new biphenols imprinted materials with high selectivity and binding capacity can be prepared. The feasibility of biphenols purification will be evaluated with such new materials as solid-phase extraction (SPE) sorbents. The implementation of the project can provide a new perspective to solve the problems faced in the development of MIPs-SPE, and provide new methods for the analysis of biphenols.

作为重要的内分泌干扰物之一，双酚类污染物备受多方关注。其超低环境浓度和高基质干扰水平为分析检测带来严峻挑战。而作为一种典型的选择性纯化材料，分子印迹材料同样面临诸如模板泄露、吸附容量低、亲和位点不均一和非特异性吸附等难题。本项目拟建立一种基于色谱分析的替代模板分子快速筛选法，并筛选出几种对双酚类具有超高类选择性的替代模板。结合二次沉淀聚合，磁性表面印迹和半共价介孔硅印迹等方法制备高选择性、高吸附容量的双酚类印迹材料。建立新型材料在实际样品中的富集纯化方法，并开展其方法适用性研究。本项目的开展可为解决分子印迹固相萃取材料面临的问题提供新的思路，为双酚类污染物分析检测提供新方法。

作为重要的内分泌干扰物之一，双酚类污染物备受多方关注。其超低环境浓度和高基质干扰水平为分析检测带来严峻挑战。而作为一种典型的选择性纯化材料，分子印迹材料同样面临诸如模板泄露、吸附容量低、亲和位点不均一和非特异性吸附等难题。本项目建立了一种基于色谱分析的替代模板分子快速筛选法，筛选出三种对双酚类具有超高类选择性的替代模板，并制备出相应的具有高选择性（印迹因子34.6、33.4和22.7）的替代模板分子印迹聚合物（BPS-MIP、THPE-DMIP、pp-DMIP）；结合皮克林乳液聚合法，研制了双酚A印迹皮克林乳液聚合物(吸附容量5.8μmol /g，回收率81.3–106.7%)和4, 4’-（1-苯乙基）双酚替代模板分子印迹皮克林乳液聚合物(吸附容量3.3μmol /g，回收率75.5-105.2%)；通过半共价方法研制了分子印迹海绵状介孔硅材料(吸附容量169.22 μmol/g，回收率75.5–105.5%)，提高了对双酚类化合物的选择性和吸附容量；基于硅球和有序介孔硅材料，通过层层自主装方法制备了金属有机框架-硅基复合材料，显著提高了对双酚类化合物的吸附容量(吸附容量***)；制备了反相/阴离子交换混合模式聚合物（离子交换容量0.54 meq/g，回收率82.1-105.5%）和高密度表面多功能基团介孔硅胶材料（比表面积362.5 m2/g，9 µmol/m2季铵基，15 µmol/m2苯基），提高了酸性药物的选择性。在此基础之上，建立了这些选择性吸附材料的固相萃取方法，并开展了方法适用性研究，可为解决分子印迹固相萃取材料面临的问题提供新的思路，为双酚类污染物分析检测提供新方法。