小分子激发态的耦合位能面与反应动力学的理论研究

该研究工作包括分子激发态性质的理论计算与理论计算方法的发展，应用密度泛函理论和基于分子轨道理论的电子相关方法研究了分子氧活化过程中金属酶活性中心的Fe/O和Cu/O模型体系，以及星际化学与化学反应过程中具有广泛兴趣的线性碳链。在较高的理论水平上确定了这些体系基态与激发态的结构和光谱性质。通过对二甲基吡啶激发态与光化学反应机理的理论计算，预测了单、叁态位能面上光异构化反应机制。基于我们发展描述激发态波函数的价键方法，实现了分子激发态与化学反应的头算价键研究，同时，建议了一个直观的“价键结构对称性匹配”规则，可以预测化学反应的难易。研究结果对实验观测现象的理解与中等大小分子激发态研究提供了很好的基础。